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催化劑對(duì)發(fā)泡的影響

聚醚作為主要原料,與異氰酸酯反應(yīng)生成氨基甲酸酯,是泡沫制品的骨架反應(yīng)。在官能度相同的情況下,分子量增加時(shí),泡沫的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和回彈性提高,同類聚醚的反應(yīng)活性下降;在當(dāng)量值(分子量/官能度)相同的情況下,官能度增加,則反應(yīng)相對(duì)加快,生成聚氨酯的交聯(lián)度提高,泡沫硬度隨之提高,伸長(zhǎng)率下降。多元醇的平均關(guān)能度應(yīng)在2.5以上,若平均關(guān)能度太低,泡沫體在受壓后回復(fù)性較差。

  若聚醚用量多,相當(dāng)于其他原料(tdi、水、催化劑等)減少,易造成泡沫制品開裂或塌泡。

  若聚醚用量少,泡沫制品偏硬、彈性降低,手感不好。

  2、發(fā)泡劑

  一般在制造密度大于21的聚氨酯塊泡時(shí),只使用水(化學(xué)發(fā)泡劑)做發(fā)泡劑,在低密度配方或超軟配方中才使用二氯甲烷(mc)等低沸點(diǎn)化合物(物理發(fā)泡劑)作輔助發(fā)泡劑。

  輔助發(fā)泡劑會(huì)使泡沫的密度及硬度下降,由于它的氣化吸收了部分反應(yīng)熱會(huì)使固化減慢,需增加催化劑用量。由于吸收熱量,避免了燒芯的危險(xiǎn)。

  發(fā)泡能力可用發(fā)泡指數(shù)(100份聚醚所用水或水的當(dāng)量數(shù))來體現(xiàn):m—發(fā)泡劑用量

  發(fā)泡指數(shù)if=m(水)+m(f-11)/10+m(mc.)/9(100分聚醚)

  水作為發(fā)泡劑與異氰酸酯反應(yīng)生成脲鍵并放出大量的co2及熱量,是一個(gè)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)。

  水量多,泡沫密度降低,硬度增加,同時(shí)泡孔支柱變小、變?nèi)酰档土顺休d能力,易塌泡、裂泡。消耗的tdi量增加,放熱量多,易燒心。若水量超過5.0份,則必須添加物理發(fā)泡劑以吸收部分熱量,避免燒芯現(xiàn)象的發(fā)生。

  水量少,催化劑用量相應(yīng)減少,但密度增大 “”f’

  3、二異氰酸酯

  一般軟泡用tdi80/20,2,4和2,6異構(gòu)體的混合物。可用冷卻法制備t100即純2,4tdi。

  tdi用量=(8.68+m水×9.67)×tdi指數(shù)。tdi指數(shù)一般110-120。

  異氰酸酯指數(shù)在一定范圍內(nèi)增大,則泡沫硬度增大,但達(dá)到某一點(diǎn)后硬度不再顯著增大,而撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率下降,泡沫形成大孔,閉孔上升,回彈率下降,表面長(zhǎng)時(shí)間發(fā)粘,熟化時(shí)間長(zhǎng),引起燒芯。

  異氰酸酯指數(shù)低,會(huì)造成泡沫裂紋,回彈性差,強(qiáng)度差,壓縮永久變形較大,表面有潮濕感。

  4、催化劑

  胺:一般用a33其作用是促進(jìn)異氰酸酯和水的反應(yīng),調(diào)整泡沫密度、氣泡開孔率等,主要是促進(jìn)發(fā)泡反應(yīng)。

  胺多:泡沫制品出現(xiàn)劈裂,泡沫中有孔或泡眼

  胺少:泡沫出現(xiàn)收縮、閉孔,發(fā)出的泡沫制品底厚。

  錫:一般用辛酸亞錫t-9;t-19是催化活性很高的凝膠反應(yīng)催化劑,主要是促進(jìn)凝膠反應(yīng),即后期反應(yīng)。

  錫多:膠化快,粘度增加,回彈性差,透氣性差,造成閉孔現(xiàn)象。若適當(dāng)提高其用量可獲得松弛的良好開孔泡沫塑料,進(jìn)一步增大用量使泡沫逐漸變得緊密,以致收縮、閉孔。

  錫少:凝膠不足,發(fā)泡過程造成劈裂。邊緣或頂部有開裂,并有脫坯、毛邊現(xiàn)象。

  減少胺或增加錫都可以在氣體大量發(fā)生時(shí)增加聚合物氣泡膜壁強(qiáng)度,從而減少中空或開裂現(xiàn)象。

  聚氨酯泡沫塑料是否具有理想的開孔或閉孔結(jié)構(gòu),主要取決于泡沫形成過程中的凝膠反應(yīng)速度和氣體]膨脹速度是否平衡。此平衡可通過調(diào)節(jié)配方中的叔胺催化劑以及泡沫穩(wěn)定及等助劑的種類和用量實(shí)現(xiàn)。

  5、泡沫穩(wěn)定劑(硅油)

  泡沫穩(wěn)定劑是一類表面活性劑,可使聚脲在發(fā)泡體系中良好分散,起著“物理交聯(lián)點(diǎn)”的作用,并能明顯提高泡沫混合物的早期粘度,避免裂泡。其一方面具有乳化作用,使泡沫物料各組分間的互溶性增強(qiáng),另一方面加入有機(jī)硅表面活性劑后可降低液體的表面張力r,氣體分散時(shí)所需增加的自由能減少,使分散在原料中的空氣在攪拌混合過程中更易成核,有助于細(xì)小氣泡的產(chǎn)生,調(diào)整泡沫氣孔大小,控制泡孔結(jié)構(gòu),提高發(fā)泡穩(wěn)定性;防止泡孔癟泡、破裂,使泡沫壁具有彈性,控制泡沫孔徑和均勻度。其在發(fā)泡初期穩(wěn)定泡沫,在發(fā)炮中期防止泡沫的并泡,在發(fā)泡后期使泡孔連通。一般發(fā)泡劑、pop用量越多硅油用量越大。

  用量多:使后期泡沫壁彈性增加,不宜破裂,泡孔細(xì)。造成閉孔。

  用量少:泡沫破裂,起發(fā)后塌泡,孔徑較大,容易并泡。

  6、溫度的影響

  聚氨酯的發(fā)泡反應(yīng)隨著物料溫度的上升而加快,在敏感的配方中將會(huì)引起燒芯和著火的危險(xiǎn)。一般控制多元醇和異氰酸酯組分的溫度不變。發(fā)泡時(shí)泡 沫密度降低料溫相應(yīng)提高。同樣配方,料溫相同夏季氣溫高,反應(yīng)速度加快,導(dǎo)致泡沫密度、硬度下降,伸長(zhǎng)率增加,機(jī)械強(qiáng)度增加。夏季可適當(dāng)提高tdi指數(shù)以糾正硬度的下降。

  7、空氣濕度的影響

濕度增加,由于泡沫中的異氰酸酯基部分與空氣中的水分反應(yīng),造成硬度下降,所以發(fā)泡時(shí)可適當(dāng)增加tdi用量。過大時(shí)會(huì)造成熟化溫度過高引起燒心。

  8、大氣壓的影響

  同樣配方,在海拔高的地方發(fā)泡,泡沫制品密度小。注:

  1、在泡沫塑料形成過程中,凝膠反應(yīng)與發(fā)泡反應(yīng)同在發(fā)生,但各反應(yīng)間存在競(jìng)爭(zhēng),一般發(fā)泡反應(yīng)速度大于凝膠反應(yīng)速度。

  凝膠反應(yīng)—氨基甲酸酯的形成反應(yīng),(與-oh的反應(yīng))

  發(fā)泡反應(yīng)—指有水參加的反應(yīng),生成脲并產(chǎn)生氣泡

  2、成核劑—引起氣泡形成的物質(zhì),如體系中微細(xì)固體顆粒、液體

  泡沫穩(wěn)定劑或是本來溶解在物料中的細(xì)微氣泡等;包括溶解在多元醇和異氰酸酯中的空氣或氮?dú)狻⒍趸肌⑴菽€(wěn)定劑、炭黑等填料。可是氣體在物料中產(chǎn)生更多的氣泡;穩(wěn)定及越多生成的泡孔就越細(xì)。

  發(fā)泡體系中形成的氣泡數(shù)量和泡沫塑料中泡孔的大小取決于外加成核劑的作用;成核劑多,氣泡多,泡孔小。

  當(dāng)溫度升高時(shí),氣體在液體中溶解度降低,因而會(huì)有更多的氣泡形成或使先前的起跑長(zhǎng)大。乳白時(shí)間長(zhǎng),有利于大氣泡的生長(zhǎng)。

  增加催化劑量,可縮短乳白時(shí)間,由于凝膠反應(yīng)和氣泡形成的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)可得到細(xì)孔泡沫。

  3、泡沫是否具有理想的開孔或閉孔結(jié)構(gòu),主要取決于泡沫形成過程中的凝膠速度和氣體膨脹速度是否平衡。這一平衡可以通過調(diào)節(jié)配方中的叔胺催化劑以及泡沫穩(wěn)定劑等助劑的種類和用量來實(shí)現(xiàn)。

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